The Chemistry Maths Book, Second Edition

(Grace) #1

14.6 The hydrogen atom 401


(the radial function depends only on the modulus of n). The symmetries of these wave


functions, using the real forms (12.71) of the angular functions, are illustrated in


Figure 14.3.


We note that these diagrams also represent the normal modes of motion, the standing


waves, of a circular membrane.


0 Exercise 11


14.6 The hydrogen atom


A hydrogen-like atom is a system of two charges, a nucleus with charge+Ze(Z 1 = 11


for the hydrogen atom itself ) and an electron with charge −e, interacting through a


Coulomb force. The potential energy of the system is (see Examples 1.21 and 5.17)


(14.48)


where ris the distance between the charges. Let the nucleus be fixed at the origin of a


coordinate system, with the electron at position (x, 1 y, 1 z). The Schrödinger equation


for the motion of the electron about the stationary nucleus is then


(14.49)


where∇


2

is the three-dimensional Laplacian and, in terms of cartesian coordinates,


the potential energy function is


(14.50)


We first simplify the equation by expressing all physical quantities in atomic units


(see Section 1.8); the Schrödinger equation ‘in atomic units’ is


− (14.51)

























++


1


2


2

2

2

2

2

2222

ψψψ


xyz


Z


()xyz


112 /

ψψ=E


Vxyz


Ze


xyz


()


()


,, =



++


/

2

0

22212

4 πε


−∇+=





2

2

2 m


VE


e

ψψ ψ


V


Ze


r


=



2

0

4 πε


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+










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++ ++–


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k=1 k=1 k=1 k=2


n=0 n=± 1 n=± 2 n=0


Figure 14.3

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